Розчленування Польщі дало новий поворот комерційним ідеям Катерини. Херсонський порт був покинутий або майже покинутий у 1796 році, і перевага була віддана Одесі, яка, завдяки своєму більш західному положенню, значно полегшувала експорт сільськогосподарської продукції, яка становила головне багатство губерній Поділля, Волині та інших провінцій, щойно приєднаних до російських володінь. Проте ніяких змін у митній системі не було внесено, і лише в 1803 році, за правління Олександра, було зроблено зниження на одну чверть мита, що накладалося загальним тарифом на весь експорт та імпорт у портах Чорного моря. У 1804 році Одеса була створена привалом для морських вантажів, в'їзд яких був дозволений в Росію. Вони могли залишатися там у зв’язку протягом вісімнадцяти місяців; послуга, яка була більш важливою в той період, тому що, оскільки імпортні мита були значними, купці були б змушені черпати значні кошти зі свого капіталу, якби вони були зобов'язані сплатити їх відразу. Указом від 5 березня того ж року дозволявся транзит без мита всім іноземним товарам, які не були заборонені в Одесі або прибували туди з інших міст Росії; такі товари, якщо вони призначалися до Молдавії та Валахії, мали проходити через митниці Мохелефа та Дубасара; для Австрії — через Радзівілова; для Пруссії через Кезінського; і іноземним товарам, які відправлялися через ці чотири установи до Одеси, було дозволено вільний транзит туди морем. Ці ліберальні та дуже освічені домовленості значно підвищили процвітання Одеси і незабаром привернули увагу всіх спекулянтів до цього порту.
Близько 1817 р. було встановлено підвищене мито на всі іноземні товари в Чорному морі; але в той же період Одеса була остаточно оголошена вільним портом без обмежень. Так тривало до 1822 року; і саме в цей проміжок часу в Одесі були засновані всі ті великі іноземні доми, деякі з яких існують і донині. Торгівля Південної Русі тоді досягла свого апогею. Після тривалих війн Французької імперії сільське господарство Європи було в дуже пригніченому стані, і довелося звертатися до Росії за зерном, яке інші країни не могли виростити в достатній кількості для свого існування. Таким чином Одеса стала під мудрим управлінням герцога де Рішельє одним із найактивніших комерційних міст Східної Європи; його населення надзвичайно зросло; звички, викликані процвітанням, дали новий стимул його імпортній торгівлі, і щороку сотні суден входили в його порт, щоб прийняти різноманітні сільськогосподарські вантажі.